Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Кинетика деградационных процессов - Никеров В.А.

Никеров В.А., Шолин Г.В. Кинетика деградационных процессов — М.: Энергоатомиздат, 1985. — 136 c.
Скачать (прямая ссылка): kinetikadegradacionnihprocessov1985.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 62 >> Следующая

0% + NO -* N02( А|) + 02 - 2,1 0,1 0,85
Н + N20 ->Nj + ОН -2,7 0,5 <0,4
энергия Е только сдвигает активационный барьер реакции на аЕ (kR (Е, Г0) ~ ехр [ (аЕ — Ea)/T01), то относительная роль возбуждения молекулярных колебаний будет определяться коэффициентом а, получившим название эффективности использования колебательной энергии и довольно широко применяемым в настоящее время при интерпретации экспериментальных результатов. Из табл. 2.4 видна корреляция коэффициента а с изменением энтальпии реакции, показывающая, что ускорение эндоэр-гических процессов обусловлено именйо колебаниями молекул.

Наиболее существенно на кинетику рассматриваемых плазмохимических процессов влияет характер колебательной заселенности высоковозбужденных состояний, который определяется конкуренцией колебательной накачки \eV)-, VV- и V Г-релаксационных процессов (табл. 2.5), химических реакций и излучения. Этому вопросу посвящена обширная литература, главным образом направленная на описание газовых лазеров. Специфика плазмохимических задач заключается при этом в детальном учете влияния химических реакций на вид колебательной функции распределения. Наиболее наглядно этот вопрос решается для случая газа двухатомных молекул, поэтому остановимся на нем подробнее. Заметим, что

44
Таблица 2.5. Константы скорости колебательной релаксации однокомпонентных газов (7'ц - 300 К)

Молекула к. см3/с Молекула к, cm3/c Молекула к, cm3/c
о2 5 ¦ 10~18 HCI » H20 О
О 1
CO f
О
1
K>
С12 3 ¦ ю~’5 DCi 5¦10'1S SO 2 1
О
Ю
Вг2 10“14 НВг 2 10~14 CH2CI2 10-12
1: 3 ¦ 10"14 DBr 5•10-15 CH4 10-14
n2 'о HI 10~1 3 CH3CI 10-13
1
•0

со ю-19 С2Н2 10~12 CHCI3 5¦10"13
н2 ю"16 n2o 10~14 CCI4 5•10"13
NO 10"13 cos 3 ¦ 10'14 d2 4- 10"16
HP 2¦10~12 cs2 5 ¦ 10'14
DF 5 ¦ 10"13 CO 2 СЛ
о
1
распространение предлагаемого подхода на случай многоатомных молекул возможно лишь в приближении разделения колебательных мод либо, наоборот, в предположении равновесия моде введением колебательных статистических весов.

Аналитическое представление заселенности колебательных уровней X (?) при V (/-релаксации с учетом энгармонизма было впервые предложено Тринором, однако в связи с расходимостью по колебательной энергии ? это распределение оказалось справедливым лишь для относительно' низких колебательных квантовых чисел [У < ( ^ Хе) Г0/Гу, Хе — постоянная энгармонизма, Ту — колебательная температура, определенная по первым уровням].

Для определения заселенности высоковозбужденных состояний были предприняты числовые расчеты с дополнительным учетом V Г-релаксации и излучения. Приближенные аналитические выражения для X (?) обычно описывают лишь частные случаи, не представляющие существенного интереса для плазмохимических приложений; кроме того, предлагаемые подходы достаточно громоздки и не позволяют учесть влияние химических реакций на колебательную функцию распределения.

Аналитическое решение, учитывающее влияние эндоэргических реакций, может быть построено в рамках диффузионного приближения потоков молекул вдоль энергетического спектра колебаний. Такое приближение справедливо, если за характеристическое время изменения функции распределения происходит много актов релаксационного взаимодействия, что обычно выполняется в условиях неравновесной плазмы. Уравнение неразрывности в пространстве энергии с учетом VV- и \/Г-релаксаци-онных процессов и реакций может быть записано при этом в виде

Э Э . '

---- X \E,t) +------ (/ I/ + i V Т ~ J я) — (2.58)

б; дЕ

45
где поток J ft определяет гибель возбужденных частиц в химических реакциях:

Jr (Е) = Jq — J kR (е) пй X (е) de. (2.59)

о *

Здесь J 0 =J р (0) — полный поток частиц в реакцию (если п0 — концентрация молекул, то И/ = п0 J 0 — полная скорость процесса); кр (е) — кон-

станта скорости элементарной реакции, которая, например, в рамках статистической теории выражается через частоту v0 образования промежуточного комплекса, эффективное число S его степеней свободы и энергию активации Еа в виде
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 62 >> Следующая