Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Кинетика деградационных процессов - Никеров В.А.

Никеров В.А., Шолин Г.В. Кинетика деградационных процессов — М.: Энергоатомиздат, 1985. — 136 c.
Скачать (прямая ссылка): kinetikadegradacionnihprocessov1985.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 62 >> Следующая


Константы скорости' (2.87) и (2.90) относятся к реакциям (2.83), лимитирующим процесс разложения. При этом полная нареботка окиси углерода определяется, кроме того, вторичной реакцией (2.84), которая в силу своей эндоэр.гичности также стимулируется колебательным возбуждением COj. К сожалению, надежная информация о кинетике этой реакции в неравновесных условиях отсутствует. Более того, противоречивы даже данные об активационном барьере процесса (2.84). Тем не менее, как показывают оценочные расчеты, при Ту ^0,1 эВ скорость этого вторичного процесса превалирует над главным, альтернативным каналом — трехчестичной рекомбинацией атомарного кислорода.

Колебательная кинетика и энергетический баланс разложения С02 Данные по кинетике диссоциации позволяют записать баланс эффективного числа квантов па с = 56
Рис. 2.S. Схема нижних электронных термов U,ЗВ в молекуле COj .

о

cof'r^+o (3р)

= [ехр (Л Wa>c/7Ve,C) -1)” на антисимметричной и симметричных модах. Соотношения энергобаланса представляют собой систему нелинейных уравнений, учитывающих колебательную накачку, релаксацию, реакции и обмен энергией между модами:

0,5 1,0 1,5 2,0 Г0С_д.Ю~'нм

dna/dt =кеупе в [Еу — keynefiCOat) - кас (Г0) п0 [па (1 + пс) 3 -- ехр (- 5/Г0) пЪс (1 *па) ) -к% (Ту . Г0) ло0/(Й1Оа);

dnc/dt = (2/3) кж (Г0) п0 [ла (1 + пс)

-i-C

ехр (- 5/ Т0) л3 (1 + ла) ]

— kyj- по [лс - пс —To'i

dT0/dt = ykfilj (Г0) п0 [пс-

kR (7Vr' 7"о> n0D/Mwc);

(Г./ =

с

Г0) ]

Л Ц)„

(2.91)

(2.92)

(2.93)

Взаимодействие между модами задано в (2.91) и (2.92) нелинейными множителями, описывающимися в гармоническом приближении прямой и обратный процессы перехода одного кванта антисимметричных колебаний в три кванта симметричных валентных колебаний. Здесь Еу — энергия, вкладываемая в разряд в расчете на одну молекулу СО;; 5 500 К — дефект энергии при распаде одного антисимметричного

кванта на три деформационнь»:; у ^ 0,5 — коэффициент, связанный с поступательной и вращательной теплоемкостью; кас !Г0) и куу (Го) — скоростные константы соответственно обмена энергии между антисимметричной и симметричными модами и И—Г-релаксаций деформационных колебаний, которая значительно сильнее релаксации с других мод.

Числовое решение системы нелинейных уравнений (2.91) — (2.93) позволяет проследить зависимость от времени трех основных температур системы Туа, Т\/^ и Tq при различной степени ионизации и удельном энерговкладе Еу. Результаты числового счета приведены на рис. 2 9 Видно, что по мере уменьшения пе/по снижается и степень термической неравновесности Ту I то‘. кроме того, при относительно низкой степени ионизации проявляется эффект осцилляционной перекачки энергии между колебательными модами. Зная Еу и окончательное стационарное значение температуры ^Туа — Тус~ Т(\), можно определить, какая доля колебательной энергии пошла на химический процесс, а какая ушла в поступательные степени свободы (соответствующий КПД TJyj- назовем релаксационным) . Зависимость ’Пуу- ст степени ионизации при фиксированном энерговклзде Еу — 0,5 эВ приведена на рис. 2.10, а рассчитанная аналогичным эбразом зависимость ’Луу от Еу при фиксированной степени ионизации [|д (ле/лс) = — 5,5] — на рис. 2.11

Основные качественные особенности энергобаланса диссоциации COj наглядно прослеживаются в аналитическом расчете релаксационного КПД, который может быть проведен в однотемпературном приближении. Пользуясь выражением для ско-

57
Рис. 2.9. Изменение во времени основных температур СО? при удельном энерговкладе Еу =0,5 эВ/мол:

1— пе/п0 =3 • Ю-6; 2- пе/п0 = 10-6 ; 3- пе/п0 =3 • 10~7

Рис. 2.10. Зависимость релаксационного КПД диссоциации COj от степени ионизации (Е\/ =0,5 эВ/мол)

Рис. 2.11. Зависимость релаксационного КПД диссоциации COj от удельного энер-говклада:

1 — однотемпературный расчет (/, II, III — режимы по степени ионизации — см. ниже); 2 — двухтемпературный расчет;

3 — численный ресчет полного КПД в однотемпературном приближении; 4 — данные экспериментов с СВЧ-разрядом; 5 — то же по ВЧЕ-разряду; 6 — то же по ВЧН-разря-ДУ

ростной константы (2.90), учитывая, что куу (Т\/, 70) слабо зависит от Ту, запишем уравнение, описывающее изменение средней колебательной энергии молекулы:

ev(Tv) = 2 д. tiUj / [ехр ifiCOjlTy) -1] (2.94)

/

и поступательной температуры Tq:

dev/dt = keV пеЪи,ав (Еу- keV neTiWat) - kR nn D~ kVTn0fi0ic; (2.95) d

Cp --- (7"o) = к yj- {T0) n0fiLOc. (2.96)

dt _ _

Здесь / — номер моды колебаний; куу (Т0) — к0 ехр (— ВТ0 Ч ); д/ — степень
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 62 >> Следующая