Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения - Крайнов С.Р.

Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения — М.: Недра, 1987. — 237 c.
Скачать (прямая ссылка): geohimiyapodzemnihvodhozyaystveno1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 121 >> Следующая

кДж/моль
Анионогепные элементы
Образующие простые анионы А и анионы с кислородом МеО^1- (элементы с
малым числом электронов, 8-электронные и тяготеющие к ним переходные
элементы) **
В 3+ 0,21 14,29 1215
С 4 + 0,20 20,0 1550
Si 4+ 0,39 10,26 ИЗО
N 5+ 0,15 33,3 1883
Р 5+ 0,35 14,3 1340
V 5+ 0,60 8,83 1320
S 6+ 0,30 20,0 1610
Se 4+ 0,69 5,8 1047
Se 6+ 0,35 17,14 1486
W 6+ 0,65 9,23 1050
1: 7 + 0,07 100,0 2553
Cl 7+ 0,26 27 1925
Br 7 + 0,39 17,9 1780
I 7+ 0,50 14 1570
Образующие анионы с кислородом Ме(У? и серой MeS fu-
ll
(18-электронные элементы)**
Се 4+ 0,44 9,1 1100
As 5+ 0,47 10,6 1270
Sb ' 5+ 0,62 8,06 1180
* РЗЭ - здесь и далее редкоземельные элементы.
** Многие из этих элементов образуют также соединения с органическими
веществами подземных вод.
Все химические элементы, присутствующие в подземных водах, можно
разделить на следующие три группы (табл. 5):
- катионогенные элементы (электроотрицательность менее 600*кДж/ моль);
- элементы-гидролизаты, которые по формам миграции в водах точнее следует
называть элементами-комплексообразователями (электроотрицательность 600-
1100 кДж/моль). Миграция этих элементов в природных водах в зависимости
от их гидрогеохимической среды может происходить как в катионной, так и
анионной формах в виде целой гаммы комплексных соединений различной
степени сложности. Многие из этих элементов обладают в природных условиях
свойством амфотерности;
* Здесь и далее значения электроотрицательностей даны по А.С. Поваренных
с пересчетом ккал/г-атом на кДж/моль.
30
- анионогенные элементы (электроотрицательность более 1100 кДж/ моль).
Комментируя эту классификацию химических элементов по их состояниям и
формам переноса в подземных водах, следует подчеркнуть следующее :
деление элементов на три предлагаемые группы следует рассматривать только
в вероятностном плане, характеризующем общую тенденцию элементов к
катионогенности или анионогенности. Внешние геохимические условия
(химический состав подземных вод, параметры Eh-pH) могут вносить
существенные коррективы в вероятные состояния элементов.
Комплексными (или координационными) соединениями, по К.Б. Яци-мирскому,
являются соединения-ассоциаты, образующие в растворе изолированные группы
ионов, молекул и характеризующиеся наличием диссоциации и координации.
Отличительной особенностью комплексных соединений является несовпадение
координационного числа* и главной валентности, соответствующей степени
окисления.
В любом комплексном соединении различают центральный ион и ад-денды**
(ионы или молекулы), координированные вокруг центрального иона-
комплексообразователя. Концентрация комплексного соединения Ме,,+ А(tm)к+п,
образованного в растворе при данной температуре, в условиях равновесия,
связана с концентрациями Ме"+ и Ак~ законом действующих масс
где [Ме"+] - молярная концентрация элемента с зарядом rt в
незакомплексованной форме; [А^"] - молярная концентрация адденда А с
зарядом к~; \ШъА1?1к + п] - молярная концентрация комплексного
соединения, имеющего суммарный заряд тк + п. Характеристикой комплексного
соединения служит так называемая константа нестойкости, являющаяся
константой равновесия
или обратная ей величина I/К, называемая константой устойчивости. В
практике физико-химических и геохимических исследований также широко
применяют величину рК, являющуюся отрицательным логарифмом значения
константы нестойкости. Диссоциация комплексного соединения происходит
ступенчато по схеме (например, AlFg" ** A1F2' + F_ ** AIF4 + + 2F" **
A1F° + 3F" **A1F$ + 4F" ** A1F2+ + 5F_ ** Al3+ + 6F~), поэтому
* Это максимальное число ионов адденда, которое может быть связано с
центральным ионом-комплексообразователем в комплексном соединении.
** В физико-химической и геохимической литературе при характеристике
соединений, участвующих в комплексообразовании и связанных с центральным
ионом-комплексообразователем, используют термины адденд и лиганд. Для
наших задач их можно считать синонимами.
const 7- р,
К =
[Me"*] [Ak~]m
1меТ^^Г
[МеА
31
применяют полную К и ступенчатые (к1-к2-к3. . ,к{) константы нестойкости
комплексных соединений, связанные между собой выражением К= krk2-k3 . .
.ki или рК = pkY + pk2 + pk3 + . . . + pk(.
В равновесных стандартных условиях (при Г = 25 °С,р = 0,1 МПа) константа
нестойкости комплексного соединения К связана со значением свободной
энергии Гиббса* выражением ДС° = - l,3641g/f (где ДС° - стандартная
энергия реакции, равная ЕДС^проц, реак ~ Д2Сиисх) •
Состав комплексных соединений какого-либо элемента-комплексо-образователя
в подземных водах при прочих равных условиях зависит от концентраций
анионов-аддендов. Изменение концентраций аддендов в системе Ме'г+ - А"
приводит к формированию целой-гаммы соединений, находящихся в
динамическом равновесии: Ме"+ + А" ^ МеА"- 1 + А" ^ ^ Me А"-2 . . .
^МеАз-3 . . . ^ Me А"-4 . . и т. д. Количественные соотношения между
состояниями какого-либо присутствующего в воде элемен-та-
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 121 >> Следующая