Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения - Крайнов С.Р.

Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения — М.: Недра, 1987. — 237 c.
Скачать (прямая ссылка): geohimiyapodzemnihvodhozyaystveno1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 121 >> Следующая

виде:
Fe2+ + ЗН20 = Fe(OH)3 + ЗЕТ + е".
Существуют расчетные и инструментальные методы установления значений Eh
реальных подземных вод. При расчетах для 25 "С и давлении 0,1 МПа
используют уравнение Нернста:
Eh = Ео + М59 lg ^окисл_ _ 0;()59 т
п "восст п
где п, т - соответственно число электронов и протонов, участвующих в
реакции; Яокисл> авосст - соответственно активности окисленных и
восстановленных форм компонента*. Это уравнение используется для: а)
вычисления вероятного окислительно-восстановительного потенциала
подземных вод при различных концентрациях компонентов; б) вычисления
соотношений между концентрациями окисленных и восстановленных форм
компонентов при известных значениях Eh; в) составления уравнений в
системе Eh-pH по заданным реакциям; г) построения диаграмм состояний
элементов в координатах Eh-pH**. Его применяют при условии наличия
равновесных систем с обратимыми процессами. Eh равно Е°, если Докисл =
авосст. и flH+ = 1- Величина Е° называется нормальным {или стандартным)
потенциалом. Это потенциал электрода, погруженного в раствор, содержащий
окисленные и восстановленные формы элемента при равных их активностях и
при концентрации ЕЕ, равной единице. Значения стандартных потенциалов для
окислительно-восстановительных систем отдельных химических элементов
приведены во многих справочных руководствах по физической химии и
геохимии, а также в работе [20].
Экспериментальное определение абсолютного потенциала системы представляет
пока невыполнимую задачу, но поскольку всякой химической реакции
соответствует всегда разность потенциалов двух систем, то значение
абсолютных значений потенциалов не требуется. Условно принимают потенциал
одной системы равным нулю и используют эту систему в качестве стандартной
для выражения потенциалов отдельных систем. Поэтому всегда измеряют
разность потенциалов относительно стандартной реакции Н2 = 2ЕЕ + 2е~.
Окислительный потенциал этой реакции при дн+ и рН2, равных единице,
условно принимают равным нулю и от него по обе сторбны строят шкалу
нормальных окислительно-восстановитель-
* Не следует смешивать концентрации конкретных окисленных и
восстановленных форм компонента с их аналитическими суммарными
концентрациями, представляющими собой часто совокупность разных форм.
** Eh-рН-диаграммы предствляют собой графики зависимости электродных
потенциалов от pH раствора для реально устанавливающихся равновесий. Эти
диаграммы состоят из областей, разграниченных линиями равновесий.
Положение фигуративной точки подземной воды в определенной Eh-pH-области
означает преобладание в ней указанных форм элементов с переменной
валентностью и термодинамическую устойчивость этих форм.
38
ных потенциалов, замеренных в стандартных условиях, т. е. при активностях
веществ, равных единице.
Направление окислительно-восстановительной реакции определяется
величинами потенциалов. В общем ряду стандартных потенциалов
окислительно-восстановительных реакций при равных активностях любая
система может оказаться восстановителем для систем с большим потенциалом
и окислителем для систем с меньшим потенциалом. Например, в кислой среде
реакция Fe2+ -+ Fe3+ + е- (Е° = +771 мВ) будет окислительной по отношению
к реакции CuI+ -+ Cu2+ + е_ (Е° = +167 мВ) и восстановительной по
отношению к реакции V02 + 2HF + е" = V02+ + + Н20(Е° =+999 мВ).
Существование в подземных водах окислительно-восстановительных систем
отдельных элементов приводит к установлению в них динамического
равновесия, характеризующего окислительно-восстановительное состояние
подземной воды в целом.
При использовании Eh подземных вод в гидрогеохимических исследованиях
следует иметь в виду следующие важные положения.
1. Значение Eh подземных вод нельзя рассматривать в качестве
абсолютного показателя окислительных или восстановительных процессов. Это
относительная величина, электрическая мера изменения свободной энергии
реакции окислительно-восстановительного взаимодействия данной системы со
стандартной.
Так как величины Eh отнесены к водородному электроду, то положительные их
значения свидетельствуют о том, что по сравнению со стандартной
водородной системой данная система является более окисленной, а
отрицательные значения - что данная система является более
восстановленной. Следовательно, нормальная водородная система будет
восстанавливать систему с Eh > 0 и окислять систему с Eh < 0. Если одна
система имеет Eh > 0, а другая Eh " 0, то при их взаимодействии вторая
будет окислять первую [32].
Таким образом, если Eh = 0, это не означает, что в растворе имеет место
стабилизация окислительно-восстановительных процессов. Также нельзя
считать, что при значениях выше нуля идет только окисление, а ниже нуля -
восстановление. Окисление и восстановление могут происходить и при
отрицательных, и при положительных значениях окислительно-
восстановительного потенциала подземных вод. Например, судя по Eh-pH-
диаграммам, околонейтральная среда с Eh, равным +300 мВ, является
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 121 >> Следующая