Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения - Крайнов С.Р.

Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения — М.: Недра, 1987. — 237 c.
Скачать (прямая ссылка): geohimiyapodzemnihvodhozyaystveno1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 121 >> Следующая

Многочисленные материалы показывают, что система железа в бескислородных
и бессульфидных маломинерализованных подземных водах определяет значения
Eh, равные приблизительно (+Ю0)^-(+250) мВ.
Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими
концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин
показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может
быть всего 2,9-10~7 моль/л FeOH(r). Это означает, что при pH > 5 после
осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может
присутствовать только 17 мкг/л Fe. Но в подземных водах, содержащих
высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и
гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные
концентрации и достигают п - "-10 мг/л. При этом установлено, что в тех
случаях, когда не учитывается комплексо-образование железа с
органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа
в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения
реальных Eh от расчетных зависят от концентраций этих органических
веществ. Причина заключается в том, что в результате образования
устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая
часть активности Fe3+ становится доступной для процессов гидролиза и его
кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны
существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии
оксалат-иона, образующего с Fe3+ устойчивые комплексные соединения
Fe(Ox)3-", стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH
существования геохимически значимых концентраций Fe3+ в растворе
расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Fe3+ в
околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии
органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала
системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами
являются следующие: окислительные потенциалы, положенные в основу
построения Eh-pH-диаграмм Fe-Н20, относятся только к равновесным
условиям, когда в растворе присутствуют только Fe3+, Fe2+, EF, ОН". Под
влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных
образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные
соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом
случае формула (1) приобретает вид
<*! [Fe(III)]
Eh = Е° + 0,0591g ----\,
"2 [Fe(II)]
где а1г а2 - соответственно степень закомплексованности Fe3+ и Fe2+;
Fe(III) и Fe(II) - аналитические концентрации. Поскольку at ф а2, то
окислительный потенциал системы изменяется и Eh-границы между
соединениями Fe3+ и Fe2+ сдвигаются. Принципы, характеризующие
направление изменений Eh, следующие: если в комплексообразовании в
основном-участвует окисленная форма вещества, то [Fe3+] < [Fe2+] и,
следо-
44
вательно, Eh системы снижается в отрицательную сторону, т. е.
окислительные свойства системы уменьшаются, если восстановленная, то
[Fe3+] > [Fe2 + ] и тогда потенциал системы сдвигается в положительную
сторону, т. е. окислительные свойства системы увеличиваются. Катион Fe3+
в реальных условиях подземных вод обычно является лучшим комп-
лексообразователем, чем Fe2 + , поэтому в большинстве случаев > а2 и
поэтому в присутствии комплексообразующих органических веществ Eh системы
Fe(III)/Fe(II) уменьшается.
При большей устойчивости комплексных соединений Fe2+ Eh системы
Fe(III)/Fe(II) увеличивается. Так, при образовании более устойчивых
комплексных соединений Fe2+ с известными аналитическими реагентами (a-
дипиридилом и фенантролином) потенциал этой системы становится более 1
мВ. Степень снижения Eh системы Fe(IlI)/Fe(II) зависит от того, насколько
aj больше а2. Это соотношение, в свою очередь, зависит от степени
устойчивости комплексных соединений и концентраций комплексообразующих
агентов. Чем больше их концентрация в воде, тем (при прочих равных
условиях) больше степень закомплексованности Fe3 + и тем меньшим
становится Eh системы Fe(III)/Fe(II). Поэтому в общем случае чем большие
концентрации органических веществ присутствуют в подземных
железосодержащих водах, тем меньший окислительно-восстановительный
потенциал устанавливается в них. В настоящее время практически нет
количественных данных об изменениях Eh системы Fe(III)/Fe(II) в
присутствии конкретных природных органических соединений. Установление
масштаба его изменения в присутствии таких веществ - одна из
первоочередных задач проблемы изучения окислительно-восстановительного
состояния подземных вод.
Система органических веществ оказывает важнейшее влияние на окислительно-
восстановительные состояния подземных вод в силу следующих причин.
1. В подземных водах верхних горизонтов земной коры многие органические
вещества не находятся в равновесии со средой. Такое равновесие
достигается в результате биохимических окислительных преобразований этих
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 121 >> Следующая