Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения - Крайнов С.Р.

Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения — М.: Недра, 1987. — 237 c.
Скачать (прямая ссылка): geohimiyapodzemnihvodhozyaystveno1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 121 >> Следующая

18).
Базовой формой мышьяка в подземных водах является мышьяковая кислота
H3ASO4. Это, по данным Э.И. Сергеевой и И.Л. Ходаковского, трехосновная,
легко диссоциирующая кислота {рКх 2,2; рК2 6,97; рК3 11,57). Исходя из
этого границы преобладания анионов этой кислоты в подземных водах
соответственно составляют pHh3As04/H2 AsO4 2,2; P^H2As04/HAsO|_ 6,97;
pHHAso^"/As04" И>57-
Отсюда следует, что наиболее распространенной формой мышьяка в
кислородсодержащих околонейтральных подземных водах с высокими (> 300 мВ)
значениями Eh является анион H2AsC>4. При уменьшении Eh высшие
кислородные формы мышьяка трансформируются (восстанавливаются) в низшие,
при этом образуются мышьяковистая кислота и ее анионы.
Н3 AsO° + 21Г + 2е_ = Н3 As03 + Н2 О;
Н2 As04 + ЭН* + 2е" = H3As03 + Н20 и т. д.
* В изучении геохимии мышьяка в подземных водах принимали участие Г.А.
Соломин, З.Г. Гудзь.
134
Рис. 18. Расположение мышьяксодержащих подземных Под на диаграмме As-
-h2o-s2_.
Подземные воды: 1 - верхних четвертичных горизонтов Северного Казахстана;
2 - коры выветривания Южного Урала; 3 - коры выветривания Западного
Преду-ралья; 4 - палеогеи-иеогеиовых горизонтов Восточно-Предкавказского
и Западно-Туркменского бассейнов
В околонейтральных подземных водах восстановление H3ASO4 ->• -*¦ H3AsO°
происходит при Eh порядка 100-150 мВ. Первая константа диссоциации
мышьяковистой кислоты равна 9,2. Это означает, что рН-гра-ница Н3AsO^/Hj
ASO3 равна 9,2, т. е. геохимическую значимость гидро-арсенитные анионы
могут иметь только в щелочных средах, а основной формой мышьяка в
околонейтральных подземных водах с низкими положительными значениями Eh
является Н3 AsO(r).
Очень важным для нас свойством мышьяка является его способность
трансформировать свои кислородные формы в сульфидные при увеличе-
135
Существо вопроса, заключается в том, что при увеличении концентраций
сульфидной серы мышьяковистая кислота вследствие замены О -*¦ S пре-.
образуется в тиомышьяковистую. В связи с этим мышьяк в подземных водах
образует не только кислородные соединения (мышьяковую и мышьяковистую
кислоты и их анионные производные), но и сульфидные соединения
(тиомышьяковистую кислоту H2AsS(r) и ее анионные производные) .
Таким образом, в околонейтральных подземных водах мышьяк образует
следующие неорганические формы:
а) кислородсодержащие воды с Eh > 300 мВ
Н2 ASO4 > HAsOj- > Н3 AsO(r);
б) бескислородные и бессульфидные воды с Eh < 150 мВ
Н3 AsO(r) > Н2 As03; -
в) сульфидные воды
Н3 AsS(r), Н2 AsS3, HAsS3", AsSf или HAsSS, AaSJ.
В последние годы при экспериментальных изучениях реальных форм мышьяка в
подземных водах было установлено его важное геохимическое свойство
образовывать устойчивые соединения с органическими веществами гумусового
ряда, особенно с фульвокислотами и их анионными производными.
Гельфидьтрационными методами обнаружено, что степень закомплексованности
разновалентных (III и V) форм мышьяка увеличивается с ростом pH среды и
уменьшением величины As/ФК. В реальных подземных водах гумидной зоны
степень закомплексованности мышьяка с фульвокислотами может достигать 80
%. При этом оказалось, что As(V) проявляет большую склонность к
комплексообразованию с фульвокислотами. Химическая природа таких
соединений пока не ясна. Вероятно можно считать, что в данном случае мы
имеем дело со сложными хелат-ными соединениями.
Многие природные соединения мышьяка хорошо растворимы; растворимость
мышьяковой и мышьяковистой кислот в воде составляет и-10 г/л. Еще более
высокую (и-100 r/л) растворимость имеют соединения анионов мышьяковой,
мышьяковистой и тиомышьяковистой кислот с натрием. В то Же время арсенаты
и арсениты кальция и магния являются малорастворимыми:
nPca3(As04)2 =6,8-10 , IIPMg3(As04)2 = 2,1-10
В сущности, такой величины растворимости достаточно для существования в
малокальциевых околонейтральных маломинерализованных водах содержаний
мышьяка до и-10 мкг/л. Но тем не менее значительная разница в
растворимости натриевых и кальциевых (магниевых) соединений мышьяка в
воде определяет гораздо большую благоприятность натриевых вод для
миграции и накопления в них мышьяка по сравнению с кальциевыми
(магниевыми). Рассмотрим основные геохимические типы мышьяксодержахдих
подземных вод.
136
Мышьяксодержащие подземные воды районов сульфидных месторождений.
Источником мышьяка для подземных вод в районах таких месторождений
являются сульфиды железа, меди, а также собственные сульфиды мышьяка -
арсенопирит FeAsS, реальгар AsS, аурипигмент As2 S3. Эти минералы в зоне
гипергенеза являются неустойчивыми и разлагаются в результате различных
процессов. При окислении арсенопирита в кислой и околонейтральной средах
образуются Н2 As04 H'H2S04(FeAsS+ + 2Н20 + 302 = Fe2+ + H2As04 +
H2S04).Собственные сульфиды мышьяка - реальгар и аурипигмент также
окисляются с образованием растворимых соединений: 12AsS + 302 = 4As2S3 +
2As203; As2S3 + 3H20 + 602 - = As203 + 3H2S04 (и далее As203 + 3H20 =
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 121 >> Следующая