Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Введение в газовую хроматографию - Мак-Нейр Г.

Мак-Нейр Г. Введение в газовую хроматографию — М.: Мир, 1970. — 277 c.
Скачать (прямая ссылка): vvedeniyevgazovuyuhromatograf1970.pdf
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 79 >> Следующая


в) Дисперсионные, или. неполярные силы (силы Лондона). Это силы, возникающие при синхронных колебаниях мгновенных диполей двух взаимодействующих молекул. Они проявляются во всех случаях и являются единственным источником энергии взаимодействия для двух неполярных соединений. Силы Лондона слабее, чем силы Кеезома и Дебая**.

г) Специфичные силы взаимодействия. Это силы, возникающие при образовании химической связи или при комп-лексообразовании между растворенным веществом и растворителями.

Все перечисленные силы взаимодействия определяют достигаемое разделение. Их суммарный эффект выражается коэффициентом распределения k, который можно представить отношением ¦

* Водородная связь — специфический вид взаимодействия, в котором наряду с электростатическим взаимодействием существенную роль играет электронное взаимодействие.— Прим. ред.

** Соотношение энергий дисперсионного и ориентационного взаимодействия зависит от числа валентных электронов и величины дипольного момента.— Прим. ред.

Теория метода

39

Количество определяемого вещества в единице объема

?___ жидкой фазы

Количество определяемого вещества в единице объема ' газовой фазы

Величина коэффициента распределения к сильно возрастает, когда большая часть вещества задерживается жидкой фазой. При этом скорость перемещения вещества вдоль колонки мала, так как перемещение вещества в жидкой фазе незначительно, и по колонке движется только та малая часть вещества, которая находится в газовой фазе.

Таким образом, хроматографическое разделение двух компонентов возможно только в том случае, если они различаются по коэффициентам распределения. Чем больше разница в величинах к, тем меньше число тарелок и длина колонки, которые требуются для разделения.

2. Эффективность жидкой фазы и температура

Эффективность жидкой фазы измеряется с помощью относительного удерживания а, которое равно отношению исправленных времен удерживания или коэффициентов распределения. Относительное удерживание отличается от фактора разделения (SF), который представляет собой отношение неисправленных времен удерживания (рис. И).

Рис. II. Расчет эффективности жидкой фазы.

х2 удерживаемый объем (неисправленный); х2 — исправленный удерживаемый

X2

объем; а — эффективность жидкой фазы а =---------— ; — фактор разделения

6 *•= -і.

Xi

40

Глава III

Как ас, так и k зависят от температуры. Однако в ограниченном диапазоне температур величина х остается постоянной. Коэффициент распределения k уменьшается при повышении температуры, т. е. доля вещества в газовой фазе возрастает и время удерживания уменьшается. В результате этого разделение ухудшается, так как уменьшается участие жидкой фазы, определяющее процесс разделения; в газовой фазе никакого разделения не происходит. Для достижения лучшего разделения необходимо применять более низкие температуры. При снижении температуры возрастает взаимодействие с неподвижной фазой, улучшается разделение и увеличивается время анализа. Молекулы вещества должны проводить как минимум 50% времени в неподвижной фазе с тем, чтобы время удерживания этого вещества превышало вдвое время удерживания воздуха.

3. Разделение

Истинное разделение двух соседних пиков характеризуется коэффициентом разделения R, который является мерой эффективности как колонки, так и жидкой фазы. Он определяет как остроту пиков, так и расстояние между их максимумами (рис. 12).

Если R = 1, то разделение двух пиков равной площади

Рис. 12. Определение коэффициента разделения по хроматограмме

п м ,

А W1-I-W2

Теория метода

41

составляет примерно 98% полного разделения. Если R = = 1,5, то достигается почти полное (без перекрывания) разделение пиков (99,7% полного разделения).

4. Число тарелок, необходимое для достижения требуемого разделения

Число тарелок и соответственно длина колонки могут быть вычислены с помощью следующего уравнения:

N =- 16Я2

fe2 + 1

где ki'— емкостный фактор для пика 2, определяемый в виде отношения

kl

Приведенное время удерживания X2 Время удерживания воздуха

R — требуемый коэффициент разделения; а — эффективность жилкой фазы.

Пример. Разделение, представленное хроматограммой на рис. 13, было достигнуто на колонке длиной Li = 3 м. Какая минимальная длина колонки (Li) необходима для получения коэффициента разделения, равного 1,5?

N1 = 16

16

17 і2

-J-J = 3024 тарелки;

42

Глава III

N2 = 16Я

2

X

/16+ 1\2 „ , ,

X і—j-g— J = 36 (28,4)(1,13) — 1155 тарелок;

Li-L1 yy

1155

3 ' 3024 ~ 1,14 м

ЛИТЕРАТУРА

1. van Deemter J. J., Zuiderweg F. J., Klinkenberg A., Chern. Eng. Sei., 5, 271 (1956).

2. G 1 u e с k a u f E., Ion Exchanye and Its Applications, Soc. of Chem. Ind., London, 1955, p. 34.

3. K e u I e m a n s A. I. M., Kwantes A., V. P. C. Symp., Butterworths, London, 1957, p. 15.

4. K e u I e m a n s A. I. M., Qas Chromatography, Reinhold Publ. Corp., New York, 1957. (Есть русский перевод книги: Кейле-м а н с А., Хроматография газов, ИЛ, М., 1959.)
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 79 >> Следующая