Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Введение в газовую хроматографию - Мак-Нейр Г.

Мак-Нейр Г. Введение в газовую хроматографию — М.: Мир, 1970. — 277 c.
Скачать (прямая ссылка): vvedeniyevgazovuyuhromatograf1970.pdf
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 79 >> Следующая


5. van Deemter J.J., Gas Chrom. Discuss. Group. Cambridge, EngI., Oct. 4, 1957.

6. L і t t I e w о о d A. B., Preprint T 208, 2nd Gas Chrom. Symp. Amsterdam, May 19, 1958.

7. Klinkenberg A., Sjenitzer F., Chem. Eng. Sci., 5, 258 (1956).

8. KeuIemans A. I. M., Kwantes A., Zaal P., Anal. Chim. Acta, 13, 357 (1955).

ДОПОЛНЕНИЕ РЕДАКТОРА К ГЛАВЕ III

Принятые авторами определения характеристик разделения и эффективности и соответственно терминология несколько отличаются от принятых в советской литературе и требуют, кроме того, дополнительных разъяснений.

Разделение пиков зависит от многих причин, которые целесообразно разделить на две группы. К первой относятся связанные целиком со свойствами жидкой фазы, т. е. с характеристиками равновесия в системе сорбент — газ. Ко второй относятся связанные с особенностями динамики и кинетики процессов в колонке. Первая группа определяет расстояние между пиками, вторая — ширину пиков.

Достигнутое в результате действия всех факторов разделение характеризуется отношением расстояния между пиками к сумме их ширин. В настоящей книге в качестве характеристик этого распределения предлагается величина R, называемая коэффициентом разделения:

2d

R - W1 + W2 ’

где d — расстояние между пиками, W ¦— ширина пика, определяемая по способу, указанному на рис. 12.

Во многих работах, в особенности в СССР, применяется для ха-

d

рактеристики разделения величина Ki- у '• ^Ci носит наз-

вание критерия разделения, W' — ширина пика, измеряемая между точками, в которых концентрация в е раз меньше максимальной. Очевидно, что критерий разделения Ki отличается от коэффициента разделения R лишь множителем.

Так как соседние пики имеют обычно близкое значение W1,

то

к d

2 W' ¦

d определяется статистическими характеристиками, a W' — в основном кинетическими, d и W' можно измерять в любых, но одина.

44

Дополнение редактора к главе III

ковых единицах. Целесообразно вводить в качестве таковых объем газа-носителя (см3). Тогда расстояние между пиками равно разности объемов удерживания AVg. Так как Vg = SLT (где 5 — сечение колонки, L ¦— длина колонки, Г — так называемый коэффициент Генри), то

AVg = SLAT.

W' определяется числом теоретических тарелок (п) согласно уравнению

W' = 2 V^STYnT-

Таким образом,

K1=VL .

4 2Г

Согласно этому выражению, критерий разделения определяется двумя множителями. Первый носит название критерия селективности

Kc-

L

второй множитель определяется ЧИСЛОМ тарелок п = -Jj.

Число тарелок определяет эффективность колонки. Вместо критерия селективности в этой книге используется понятие эффек¦

'T1

тивности неподвижной фазы, т. е. величина тт. Очевидно, что

1 2

критерий селективности может быть легко выражен через эффективность фазы.

В книге вводится также другое понятие — селективность фазы,— которое впервые было предложено Байером [I]. Идея критерия селективности по Байеру может быть понята, если детально разобрать смысл объема удерживания.

Исправленный на объем неадсорбирующегося пика удерживаемый объем, отнесенный к единице веса нанесенной фазы, как это может быть выведено из уравнений, представленных в книге, равен

k_

P ’

где k — коэффициент распределения; р — удельный вес жидкой фазы.

Коэффициент распределения k определяется свойством раствора адсорбата в жидкой фазе. Известно[2], что упругость пара компонента раствора (р,-) определяется выражением

Pi = NibP0i ,

где Ni — мольная доля компонента; р? — упругость пара чистого компонента; — коэффициент активности, определяющий откло-

Дополнение редактора к главе III

45

нение раствора от идеального. Так как р; определяется концентрацией в газовой фазе, a N,• — концентрацией в растворе, то

Ni 1

k ¦

Л 7 iP°

Отсюда следует, что для идеальных растворов — 1) коэффициент распределения, и следовательно объем удерживания, определяется упругостью пара чистого вещества и обратно пропорционален ей.

Однако разделение, основанное на различии в упругости пара, происходит и при перегонке. Чтобы выделить дополнительный вклад в разделение, обусловленный специфическим взаимодействием растворителя с адсорбатом, Байер ввел понятие коэффициента селективности, определяемого отношением коэффициентов активности разделяемых компонентов.

Простая, излагаемая в книге теория зависимости высоты тарелки от скорости потока (уравнение ван Деемтера) передает некоторые важные черты явления. Однако это уравнение не дает полного описания процесса разделения. В частности, коэффициенты этого уравнения при расчете нередко оказываются отрицательными.

В последние годы появился ряд работ [3, 4], посвященных развитию теории ван Деемтера. Так, Гиддингс вывел более точное выражение для члена А, описывающего вихревую диффузию:

А =2 Idp.

Причиной вихревой диффузии является непостоянство микроскопической скорости молекулы при ее движении вдоль трубки. Действительно, в отдельных местах слоя наполнителя истинная скорость потока больше, в других (например, тупиковых) меньше. Поэтому при движении молекулы вдоль слоя ее микроскопическая скорость колеблется вокруг некоторой средней величины. Это означает, что молекула совершает блуждания в разные стороны от координаты, отвечающей ее средней скорости. По Эйнштейну, между коэффициентом диффузии D, величиной блуждания Д и временем блуждания т существует соотношение
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 79 >> Следующая