Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Введение в газовую хроматографию - Мак-Нейр Г.

Мак-Нейр Г. Введение в газовую хроматографию — М.: Мир, 1970. — 277 c.
Скачать (прямая ссылка): vvedeniyevgazovuyuhromatograf1970.pdf
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 79 >> Следующая


а) Неисправленный удерживаемый объем — объем, который измеряется PT моментя RROTIfl пробы TTO МЛМРНТЯ ПО Я R-

ления максимума пика. Эта величина обычно не применя-'ется,""поскольку OHa-Tfe может быть сопоставлена с анало--гичными величинами, полученными на других колонках.

* При использовании стандартных веществ идентификация по времени удерживания абсолютно надежна только в том случае, если пик, соответствующий стандарту, не совпадает ни с одним из пиков хроматограммы, т. е. такого вещества нет в анализируемой смеси.— Прим. ред.

122

Глава VI

Неисправленный удерживаемый объем зависит от длины и диаметра колонки, вида и количества неподвижной фазы, температуры колонки,

і______________і---------------1--------------1--------------1--------------1---------------1-------------і.

0 6 12 18 24 30 36 мин

Рис. 41. Идентификация неизвестных пиков при использовании стандартных веществ.

А'— Метиловый спирт; /J -- этиловый спирт; С— н-пропиловый спирт; D — н-бу-тиловый спирт; E — я-амиловый спирт. -

Качественный анализ

123

скорости газа*, типа газа-носителя, мертвого объема прибора, перепада давления,

б) Исправленный удерживаемый объем в отличие от неисправленного включает поправку на мертвый объем прибора и измеряется от момента появления пика воздуха (или передней границы пика растворителя для ионизационных детекторов) до появления максимума соответствующего пи-

P и с. 42. Расчеты удерживаемого объема.

X—удерживаемый объем (неисправленный); х' — исправленный удерживаемый 1 объем.

2 k-

Эффективность жидкой фазы: а = —— =

Y *1

xi

Фактор разделения: SF

ка. Этот параметр зависит от тех же переменных, что и неисправленный удерживаемый объем (рис. 42).

в) Приведенный удерживаемый объем — объем удерживания с учетом перепада давления на колонке, т. е. с учетом сжимаемости газов. Эта величина также обычно не используется, так как зависит от точности поддержания температуры колонки, скорости потока и постоянства свойств жидкой фазы во времени.

* В отличие от времени удерживания удерживаемый объем не зависит от скорости газа.— Прим. ред.

124

Глава VI

г) Относительное удерживание а — это отношение удерживаемого объема анализируемого вещества к удерживаемому объему вещества-стандарта. Эта величина более надежна и удобна, чем исправленный удерживаемый объем. В общем случае относительное удерживание зависит только от температуры колонки и типа жидкой фазы. Идентификацию пиков рекомендуется проводить по относительному удерживанию.

2. Идентификация по логарифмическим зависимостям, существующим для гомологических рядов

а) Полулогарифмическая зависимость. Одна колонка. Если в хроматограф вводится смесь, содержащая несколько членов одного гомологического ряда, то логарифм времени удерживания компонентов (log t) пропорционален некоторым свойствам, возрастающим в пределах гомологического ряда (рис. 43). Поэтому идентификация членов гомологического ряда может быть проведена на основании графиков зависимостей логарифма времени удерживания от числа атомов

Рис. 43. Зависимость логарифма времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле.

/ — «-парафины; 2 — изопарафины; 3—метиловые эфиры, 4— метилкетоны.

Качественный анализ

125

углерода, числа метальных групп, температуры кипения и т. д. Преимуществом метода является то, что для установления наклона прямой и, таким образом, для идентификации других членов гомологического ряда требуется всего 2—3 соединения.

б) Полностью логарифмическая зависимость. Две колонки. При построении графиков зависимости времени удерживания на одной жидкой фазе от времени удерживания на другой жидкой фазе, отличающейся по полярности от пер-

іод t'

Рис. 44. Логарифмическая зависимость между величинами времени удерживания, полученными на двух различных колонках.

/ — время удерживания на неполярной жидкой фазе; t' — время удерживания на полярной жидкой фазе.

1 — парафины; 2 — циклопарафины; 3 — сложные эфиры; 4 — альдегиды; 5 — ке-

тоны; 6 — спирты.

вой, получают прямые линии для каждого гомологического ряда, причем наклон прямой является величиной, характеристической для функциональных групп данного гомологического ряда (рис. 44).

126

Глава Vl

Если хроматографируют какое-либо вещество на двух различных колонках, то на описанном выше графике оно может быть представлено в виде точки на плоскости (а не на прямой линии). Такая характеристика является полезной при определении функциональных групп, входящих в состав молекулы, особенно для низкомолекулярных монофункциональных соединений.

3. Индекс удерживания I

Надежность идентификации повышается при использовании индексов удерживания / [5]:

I = 200 . log^, + 100z,

log a (Pz+2) 1 ’

где а(Х) — относительное удерживание вещества X по сравнению с нормальным парафином Рг, содержащим то же число атомов углерода; а (Рг+2) — относительное удерживание нормального парафина Рг+2 110 отношению к нормальному парафину Рг, z — число атомов углерода.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 79 >> Следующая