Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Введение в газовую хроматографию - Мак-Нейр Г.

Мак-Нейр Г. Введение в газовую хроматографию — М.: Мир, 1970. — 277 c.
Скачать (прямая ссылка): vvedeniyevgazovuyuhromatograf1970.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 79 >> Следующая


где А, В и С — вышеупомянутые константы, а [х — линейная скорость газа (или скорость потока) через хроматографическую колонку. Линейная скорости газа определяется отношением:

_ Длина колонки (см)

Время удерживания воздуха (сек) '

32

Глава III

При построении зависимости ВЭТТ от [а получают кривую, имеющую минимум (рис. 9). Этот минимум соответствует такой (оптимальной) скорости ц, при которой колонка работает наиболее эффективно. Однако в связи с сжимаемостью газа-носителя р. не постоянна по всей длине колонки, поэтому с максимальной эффективностью может работать только небольшая часть колонки. Влияние параметров

и —>

Риг. 9. Зависимость ВЭТТ от скорости газа-носителя.

уравнения на эффективность разделения обсуждалось Кей-лемансом [3, 4] и другими [1, 5, 6].

Расширенное уравнение ван Деемтера имеет следующий вид:

ВЭТТ _ 2Ur + *f- + J- - -4-І*.

где X — константа, являющаяся мерой неравномерности набивки колонки; -(—поправочный коэффициент, учитывающий извилистость газовых каналов в колонке; dp—средний диа-

Теория метода

33

метр частиц твердого носителя; Dr — коэффициент диффузии анализируемого вещества в газовой фазе; |х — линейная скорость газа-носителя; k' — емкостный фактор = -- k(FJFT)-, k — коэффициент распределения анализируемого вещества, выраженный в виде отношения количества вещества, растворенного в единице объема жидкой фазы, к количеству вещества, растворенного в единице объема газовой фазы; Fx — доля поперечного сечения, занятая жидкой фазой; Fr — доля поперечного сечения, занятая газовой фазой; df — эффективная толщина пленки жидкой фазы, которой покрыты частицы твердого носителя; Г)/К — коэффициент диффузии анализируемого вещества в жидкой фазе.

2. Вихревая диффузия А = 2Kdp

Во всякой заполненной колонке молекулы анализируемого вещества и газа-носителя продвигаются самыми различными путями. В связи с этим время пребывания моле-

P и с. 10. Иллюстрация вихревой диффузии.

кул анализируемого вещества в колонке также различно (рис. 10), что способствует размыванию гшка. Размывание пика, таким образом, зависит от размера частиц наполнителя, их формы, способа упаковки в колонке и ее диаметра.

Одним из очевидных способов уменьшения члена А может показаться применение частиц меньшего размера. Однако с точки зрения константы X, характеризующей способ упаковки частиц, диаметр следовало бы увеличить,“так как равномерную набивку легче получить с помощью частиц большего диаметра [7 ]. Большая величина X (табл. 2) для частиц малого размера может быть связана с характером образующихся каналов.

Другим фактором, лимитирующим размер частиц, является перепад давления на колонке. С уменьшением размера

2 Заказ 546

34

Глава III

Таблица 2 Влияние размера частиц (меш) на 'К

Размер

200—400 (dp = 0,07—0,04 мм) 50—100 (dp = 0,3—0,1 Ь мм) 20—40 (dp = 0,8—0,4 мм)

частиц перепад давления возрастает. Желательно, чтобы вся колонка работала при линейной скорости газа-носителя, соответствующей оптимальной эффективности, тогда как большой перепад давления снижает эффективность из-за изменения скорости по длине колонки.

Для минимизации члена А (т. е. увеличения эффективности колонки) необходимо использовать мелкие частицы одинакового размера (позволяющие поддерживать малый перепад давления на колонке при малой величине X) и колонки меньшего диаметра. Методика заполнения должна обеспечивать высокую плотность набивки без разрушения частиц.

3. Молекулярная диффузия В = 2|Z),/[x

Член молекулярной диффузии пропорционален коэффициенту диффузии Dr анализируемого вещества в газе-носителе.

Увеличение диффузии анализируемого вещества приводит к размыванию полосы и, следовательно, к потере эффективности разделения. Молекулярная диффузия зависит от свойств как анализируемого вещества, так и газа-носителя. Ее можно уменьшить, увеличив плотность газа путем увеличения давления или молекулярного веса газа. В связи с этим применение более плотного газа-носителя, такого, как азот или аргон, предпочтительнее, чем применение водорода

Теория метода

35

или гелия*, хотя при выборе газа-носителя имеются и другие факторы, такие, например, как требования к детектору и время анализа, которые могут привести к предпочтительности легких газов-носителей.

Диффузия анализируемого вещества в жидкой фазе неизмеримо мала по сравнению с диффузией в газовой фазе, и ею можно пренебречь.

Поправка у на извилистость пути учитывает действительное увеличение линейной скорости, которое имеет место в заполненных колонках. При этом принимается во внимание разница между путем по прямой линии и средним реальным путем молекулы. С увеличением размера частиц у возрастает и стремится к 1.

Для уменьшения члена В необходимо увеличивать линейную скорость |х и использовать газ-носитель с большим молекулярным весом.

' 8 k' d2f

4. Сопротивление массопередаче С =----------------— ¦ и,

TC2 (I + k’Y Dx

Важное влияние количества жидкой фазы, нанесенной на твердый носитель, отражено членом С, в выражении которого толщина пленки жидкой фазы df входит во второй степени. Очевидно, поддерживая величину df небольшой, можно уменьшить член С.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 79 >> Следующая