Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Мономерные клеи - Притыкин Л.М.

Притыкин Л.М. Мономерные клеи — М.: Химия, 1988. — 176 c.
ISBN 5-7245-0059-0
Скачать (прямая ссылка): monomeriklei1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 75 >> Следующая

различными эластомерами [124]. Поэтому потенциальные возможности
диметилвинилэтинилкарбинола как адгезива нельзя считать полностью
исчерпанными.
3. МОНОМЕРНЫЕ КЛЕИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ
Полимеризационноспособные производные органических кислот составляют
самую обширную группу мономерных клеев. В качестве исходных соединений
для них наиболее часто используют карбоновые (прежде всего - акриловые)
кислоты либо изоциановую щщлоту, а из их производных -эфиры.
31
3.1. ПРОИЗВОДНЫЕ КИСЛОТ АКРИЛОВОГО РЯДА
Ассортимент производных кислот акрилового ряда адгезионного назначения
составляют главным образом сложные эфиры. Другие классы продуктов не
нашли к настоящему времгени практического применения для изготовления
клеев, поскольку они, как правило, характеризуются высокой летучестью и
пониженной адгезионной способностью. Немногочисленные соединения,
являющиеся исключениями, не имеют самостоятельного значения и обычно
используются для замены акрилатов; к таким соединениям принадлежат,
например, акрил- [125] и метакриламиды [126], собственное применение
которых ограничено изготовлением стоматологических клеев, обеспечивающих
сопротивление отрыву от зубной эмали не менее 10 МПа [127].
Из эфиров акриловых кислот в качестве адгезивов наиболее часто используют
алкильные моноэфиры и гликолевые диэфиры. Первые из них составляют группу
традиционных клеев, вторые - материалы анаэробного отверждения,
принадлежащие к числу самых перспективных продуктов адгезионного
назначения. Единственной замещенной акриловой кислотой, нашедшей широкое
практическое применение, является а-циан-акриловая кислота, эфиры которой
представляют собой высокоэффективные адгезивы с комплексом уникальных
свойств.
3.1.1. Алкильные эфиры акриловых кислот
Высокие адгезионные характеристики акрилатов обусловлены сочетанием
достаточного уровня поверхностной энергии (35- 45 мН/м), подвижности
отдельных фрагментов молекул и по-лимеризацнонной способности. Не
случайно, что "идеальный" адгезив было предложено создать на основе
именно акрилатов; он должен был включать смеси равных количеств
акрилонит-рила с изооктилакрилатом и метилолакриламида с полиметил-
метакрилатом в соотношении 5:1 с добавкой этиленгликоль-диметакрилата в
количестве 10 % от массы акрилонитрила [128].
Известно большое число промышленных методов синтеза акрилатов, детально
освещенных в соответствующей литературе. Наиболее простой из них -
этерификация акриловых кислот. Как правило, этим методом получают низшие
эфиры, поскольку применение высших спиртов обусловливает гетеро-фазность
реакционной смеси. Поэтому любые замещенные акрилаты обычно получают
переэтерификацией метил- или этила-крилатов. Классический путь синтеза
последних - нагрев со спиртом амидосульфата метакриловой кислоты,
образующегося при омылении ацетонциангидрина:
ROH. нон
<CH3)2C(OH)CN + H2S04 -^ H2C=C(CH3)-CONH2.H2S04 _fNHASO> -> Н2С=С(СН3)-
COOR.
32
Последний продукт получают взаимодействием ацетона с синильной кислотой.
Выход циангидрина можно увеличить, используя этиленоксид, однако в этом
случае образуются не мет-, а акрилаты:
Н2С CH" + HCN --> CHj- СН2
\ / II
О ОН CN
h2so", roh, н2о^ Н2С=СН-COOR (I)
-(NH4)2S04
Использование токсичной синильной кислоты - большой недостаток этих
методов. Поэтому акрилаты предложено получать из [3-пропиолактона,
образующегося с выходом не менее 90 % при взаимодействии формальдегида с
кетеном:
ROH
н2с=с=о + нсно
сн2-сн2-с=о
I
-н2о
Н2С=СН-COOR (II)
-О-
Однако кетен менее доступен, чем циановодород.
В отличие от названных способов очевидными достоинствами характеризуется
метод Реппе: каталитическое присоединение оксида углерода к ацетилену
(равные объемы) в присутствии спиртов под давлением 3 МПа; в качестве
катализатора используют сульфид или галогениды никеля:
Ki2+
НС==СН + СО + ROH ------> Н2С=СН-COOR.
Роль катиона металла сводится к переносу СО, поэтому в ряде случаев
удобно использовать тетракарбонил никеля:
р
4НС=СН + 4ROH + 2НС1 + Ni(CO)4 -> 4Н2С=СН-COOR + NiCl2 + Н2.
Способами (I) и (II) можно синтезировать большинство мет- и акрилатов;
дополнительное расширение их ассортимента обеспечивает реакция
переэтернфикации. В практике разработки адгезивов наибольшее
распространение получили акрилаты, радикалом в молекуле которых являются
следующие группы:
1) метильная [129];
2) бутильная [129-131];
3) 2-этилгексильная [132];
4) 2-метоксиэтильная [133];
5) 2-оксиэтильная [134];
6) 2-оксипропильная [134];
7) 2-окси-З-бутоксильная |[ 135];
8) 2-окси-З (2-метилоктилок-сильная) [135];
9) 2-окси-З (2-этилгексилок-сильная) [135];
ДО) 2-окси-З-октилоксильная [135];
11) 2-окси-З-фенокснльная
[135];
12) 2-окси-З (3-п-крезилок-енльная) [135];
13) диэтиламинометильпая [131];
14) диметиламиноэтильная [129, 131];
15) диэтиламиноэтильная [135];
16) аминопропильная [129];
17) 2-хлорэтильная [131];
18) 2-хлор-2-оксипропильная
[134];
2 Зап. 74Q
33
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 75 >> Следующая