Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Таранина И.В. "Гражданский процесс в схемах " (Юриспруденция)

Смоленский М.Б. "Адвокатская деятельность и адвокатура российской федерации" (Юриспруденция)
Реклама

Мономерные клеи - Притыкин Л.М.

Притыкин Л.М. Мономерные клеи — М.: Химия, 1988. — 176 c.
ISBN 5-7245-0059-0
Скачать (прямая ссылка): monomeriklei1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 75 >> Следующая

действительно, наличие жестких ацетиленовых группировок нивелирует
отрицательное влияние на данный показатель даже более подвижной
этиленовой связи между карбоксильными группами. Показательна близость
адгезионной сно-
94
собности дипропаргилнтаконата и его монофункционального гомолога -
пропаргилметакрнлата.
Аналогичные закономерности выявлены при применении с аллил-а-
цнанакрилатом сомономера близкой природы - кро-тонилидендиаллнлмалоната,
который в сочетании с 1 % трет-бутилперокснда не увеличивает
продолжительности отверждения адгезива, но обеспечивает сопротивление
отрыву адгезионных соединений стали 34,1 МПа, а после их нагрева при 423
К в течение 1 и 6 ч - соответственно 14,1 и 13,5 МПа. В случае мети-
леймалоновой кислоты доступные сомономеры образуются при взаимодействии
диалкилмалонатов с параформом в присутствии оснований [342]. Получаемые
соединения общей формулы
ROOC-С-COOR
U
п которых R = -С2Н5, -С3Н7, -С4Н9, -С7Н15, -CH2(CF2)* (х = 2, 4, 6),
сополимеризуются по радикальному или анионному механизму с этил-а-
цианакрилатом, повышая температуру разложения гомополимера последнего на
40-50 К. Дополнительным преимуществом фторсодержащих сополимеров является
их гидрофобность, обусловливающая повышенную водостойкость адгезионных
соединений. Одновременно, как следует из данных табл. 15, существенно
увеличивается эластичность изделий [316]. По степени роста этих двух
показателей наиболее эффективен в качестве сомономера диэфир с
максимально длинным фторзамещенным радикалом, по степени роста
адгезионной способности - с максимально коротким фторсодержащим заме-
Таблица 15. Изменение свойств (%) полиэтил-а-цианакрилата в результате
сополимеризации с диэфирами метиленмалоновой кислоты (9:1)
РСД
Сомономср Есж прн 293 К после выдержки в воде в течение 10 сут Г
идроли-тическая стойкость *
Диэтилметиленмалонат - 17,2 -8,3 - 16,7 20
Дипропилметиленмалонат -23,6 - 16,7 -50,0 20
Дигептилметиленмалонат -73,2 -41,7 -33,3 30
Ди (1,1,3-тригидротетрафтор-пропил)метиленмалонат - 14,0 8,3 33,3
60
Дн (1,1,5-тригидрооктафтор-амил)метиленмалонат -39,5 - 16,7 33,3
70
Дн (1,1,7-тригидрододекафтор-гептил)метнленмалонат -73,9 -16,7 66,7 80
* Характеризуют количеством формальдегида, выделяемого при кипячении в
течение 6 ч.
95
стителем. Влияние атомов фтора на гидролитическую стойкость сополимеров с
этил-а-цианакрилатом настолько велико, что длительная эксплуатация
адгезионных соединений в воде не снижает, а на 30-70 % увеличивает их
прочность.
Обратная взимосвязь между размерами алкильного заместителя в молекуле
эфирного сомономера и адгезионной способностью сополимера с а-
цианакрилатамн имеет, по-видимому, общий характер, обусловленный
негативным влиянием различий в молекулярных массах и структурных
характеристиках на мик-росовместнмость фаз различной химической природы.
Такая закономерность наблюдается не только для малонатов, но и для
акрилатов. Действительно, добавка к аллил-а-цианакрилату 5 %
метнлметакрилата повышает сопротивление адгезионных соединений сдвигу с
12,8 [305, 306]-13,0 МПа [307] до
18,0 МПа [343], причем после выдержки изделий в течение суток при 423 и
473 К значения Рсд снижаются соответственно до
3,4 и 3,7 МПа. Замена метильного радикала на гексильный уменьшает эти
показатели в 1,5-2,0 раза [343]. Предположение о роли совместимости
подтверждается также тем, что в ряду акрилатных сомономеров, добавляемых
к этил-а-цианакрилату в количестве 30%, наибольшие значения сопротивления
адгезионных соединений сдвигу (МПа) обеспечивает именно этил-акрилат
[307] :
Метилакрилат 8,0 Бутилметакрилат 9,0
Этилакрилат 14,0 Аллилметакрилат 13,0
Такая последовательность не нарушается даже в случае использования аллил-
[307] и глицидилметакрнлатов [305], которые сами по себе обладают
определенной адгезионной способностью. С ростом содержания акрилатов в а-
цианакрилат-ной композиции прочность адгезионных соединений существенно
увеличивается. Так, совмещение 5 %-го раствора полиметилме-такрплата в
метил-а-цианакрилате с 4-кратным избытком смеси метил-, 2-оксиэтил- и
глицидилметакрилатов (10:6:4), содержащей 1 % этилентиомочевины и 5 %
дикумилпероксида, обеспечивает через 20 с сопротивление соединений стали
сдвигу до 26 МПа [287]. Добавка к этнл-а-цианакрилату других сомономеров
данного ряда - гндроксиэтилакрилата и акриловой кислоты (мольное
соотношение 1,0: 1,7:0,7) в присутствии 0,4% азодиизобутиронитрила
приводит к существенному росту его адгезионной способности. Эту
композицию рекомендуют [539] использовать в качестве праймера для
полиметилметакрилата; ее применение позволяет увеличить прочность
крепления оксидноиндиевого покрытия к последнему с 0,5 до 5,5-8,0 кН/м.
Аналогичные закономерности характерны для используемых в качестве
сомономеров эфиров высших непредельных кислот, например малеиновой,
фумаровой и коричной [344]. Действительно, замена 20 % метил-а-
цианакрилата на метилитаконат увеличивает сопротивление отрыву
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 75 >> Следующая