Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Общая химия в формулах определениях схемах - Шимановичь И.Е.

Шимановичь И.Е. Общая химия в формулах определениях схемах — Полымя , 1996. — 548 c.
ISBN: 5-7107-4291-0
Скачать (прямая ссылка): obshayahimiyavformulah1996.pdf
Предыдущая << 1 .. 75 76 77 78 79 80 < 81 > 82 83 84 85 86 87 .. 144 >> Следующая

Синтез бензола:
НС555СН-
АЦЕТИЛЕН
ТРИМЕРИЗАЦИЯ
СНа
НаЛд-СН,
ДЕАЛКИДИРОВАНИЕ
-6Н
Н2С
ДЕГИДРИРОВАНИЕ
сн2
I
НаСХ ^СН2 Спа.
ЦИКЛОГЕКСАН
.СН3 НаС СІ
НаС^
И3
Н2
-8Н
ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИЯ
©
сн2
Получение стирола:
©
ц,с=<;н2. аісіз
АЖИЛИРОВАНИЕ БЕНЗОЛ ЭТИЛБЕНЗОЛ
(6Г
СН2—СНз
-н.
ДЕГИДРИРОВАНИЕ
сн=сна
СТИРОЛ
нс^СН2
НС
«ч
сн2
СН, НС'
в ДИЕНОВЫЙ II
СН—СН=СН2 СИНТЕЗ НС.
БУТАДИЕН
,СН2
СН2
.СН—сн= сн2
ВИНИЛШКЛОГЕКСЕН
I
N
I
=сн2
Физические свойства. Ароматические углеводороды — жидкости или твердые тела, очень плохо растворимы в воде. Они обладают характерным запахом. Физические свойства некоторых простейших аренов приведены в табл. 16.10.
267
Таблица 16.10. Физические свойства ароматических углеводородов
Формула Название Температура, °С Плотность а4 Показатель преломления «у
‘пл ^кип
Бензол 5,51 80,099 0,87901 1,50112
сн3
Толуол -95,01 110,62 0,86694 1,49693
С2Н5
© Этилбензол -94,975 136,19 0,86702 1,49588
СНз
о-Ксилол -25,18 144,41 0,88020 1,50545

СНз
л-Ксилол -47,87 139,10 0,86417 1,49722
СНз
ф л-Ксилол 13,26 138,35 0,86105 1,49582
1 СНз
НэС—СН—СНз 6 Кумол — 96,04 152,39 0,86179 1,49145
<§Ь II ? Стирол — 30,63 145,2 0,9065 1,54682
©и§) Бифенил 71 255,25 0,989375 1,587075 5
268
Продолжение табл. 16.10
Формула Название Температура, °С Плотность < Показатель преломления п™
'ш, ^кип
Нафталин 80,29 218 1,0253 1,5898е5
©о® Антрацен 216,041 340 1,28325 —
Фенантрен 101 340 — —
Типы связей, пространственное строение. В аренах атомы углерода находятся в состоянии в/Дгибридизации. Гибридные орбитали образуют а-связи С—С и С—Н, которые расположены в плоскости кольца под углом 120° друг к другу. Негибридные орбитали располагаются под и над кольцом; путем бокового перекрывания они образуют общую орбиталь (рис. 16.11).
За счет выравнивания электронной плотности энергия системы уменьшается на 227,8 кДж*моль-1.
Длина всех связей С—С в бензольном кольце одинакова и составляет 1,40 нм, т. е. эти связи длиннее двойной и короче одинарной связи.
Н
Рис. 16.11. Молекула бензола:
- образование о-связей; б — перекрывание /7-орбиталей (вид сверху); в -
вая л-орбиталь
- шестиэлектрон*
269
Химические свойства. Ароматические углеводороды отличаются тем, что, будучи непредельными соединениями, плохо вступают в реакции присоединения, довольно устойчивы в реакциях окисления, но легко вступают в реакции замещения водорода (электрофильное замещение).
Схема электрофильного замещения:
где Е+ электрофильный реагент (Е+= И+, С1+, Вг+, N0^", 803Н+, ИСО+ и др.).
Механизм электрофильного замещения:
Н
+ ?
я-Комплекс не имеет связи углерод-электрофил. Он образуется за счет притяжения электрофила я-системой бензольного кольца. а-Комплекс — химическое соединение, в котором электрофил связан с тем атомом углерода кольца, который находится в состоянии $р3-гибридиза-
270
ции. Остальные атомы С остаются в состоянии sp2-rH6pH-дизации. Ароматическая система нарушена.
Если в бензольном кольце находится заместитель, то вступающий в кольцо электрофил может занять орто-, пара- или жега-положение. Место вступления электрофила определяется правилами ориентации.
Ориентация при электрофильном. замещении — связь между свойствами заместителя, уже находящегося в бензольном кольце, и местом вступления электрофила в бензольное кольцо.
Находящиеся в кольце заместители по своему направляющему действию на электрофил делятся на ориентанты I и II рода.
Ориентанты I рода (орто-, пара-ориентанты) — электронодонорные заместители и галогены, направляющие электрофил преимущественно в орто- и пара-положения. К ним относятся СН3, С2Н. и другие алкилы, —О", ОН, OR, NH2, NHR, F, CI, Br, I.
Ориентанты II рода (лета-opиентанты) — электроноакцепторные заместители, направляющие электрофил в лета-положение. К ним относятся NH^, NO, N02, S03H, СООН, COOR, COR, CHO, CC13.
Места вступления электрофила в бензольное кольцо при наличии в нем ориентантов:
+ н+,
мв/па —продукт
где У — ориентант II рода.
Пример:
нитрование толуола и бензальдегида СН3 СН3 СН3
(О] +ныо3^!°5-(оГЮ2+ Ю) +и2р,
ТОЛУОЛ а-НИТРОТОЛУОЛ Л-,
Е
пара-прарукт
271
/7-НИТРОТОЛУОЛ
+ НЮз
^04
+НаО.
БЕНЗАЛЬДЕГИД
“N02
М -НИТГОЕЕНЗАЛЬДЕГИД
Молекула толуола имеет в бензольном кольце группу СН3 — ориентант I рода и направляет вступающую в кольцо нитрогруппу в орто- и «ара-положения. В молекуле бензальдегида имеется альдегидная группа СНО — ориентант II рода, которая направляет нитрогруппу в .мега-положение.
Реакции электрофильного замещения в бензоле: Я
БЕНЗОЛСУЛЬФО*
КИСЛОТА
ХЛОРБЕНЗОЛ
Применение. Бензол С6Н6 используется в синтезе красителей, лекарств, взрывчатых веществ, полимерных материалов.
Толуол С6Н5СН3 применяется в синтезе взрывчатых веществ (тол, или тринитротолуол), бензойной кислоты.
Этилбензол С6Н5С2Н5 находит применение в синтезе стирола и на его основе полимерных материалов.
Кумол С6Н5СН(СН3)2 используется в синтезе фенола и ацетона.
Стирол С6Н5СН = СН2 применяется в синтезе полистирола и других полимерных материалов.
Предыдущая << 1 .. 75 76 77 78 79 80 < 81 > 82 83 84 85 86 87 .. 144 >> Следующая