Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Янин В.Л. "Новгородские акты XII-XV Хронологический комментарий" (История)

Майринк Г. "Белый доминиканец " (Художественная литература)

Хусаинов А. "Голоса вещей. Альманах том 2" (Художественная литература)

Петров Г.И. "Отлучение Льва Толстого " (Художественная литература)

Хусаинов А. "Голоса вещей. Альманах том 1 " (Художественная литература)
Реклама

Супрамолекулярная химия - Стид Дж.В.

Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия — М.: Академкнига, 2007. — 480 c.
ISBN 978-5-94628-305-2
Скачать (прямая ссылка): supramolekulyarnayahimiyat12007.djvu
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 156 >> Следующая


Открытие фуллеренов было встречено с энтузиазмом и враждебностью. Эти молекулы присутствовали только в масс-спектрометре, и некоторые исследователи сомневались в их существовании. Окончательное доказательство появилось в 1990 г., после выделения макроскопических количеств C60. Это позволило получить 13C ЯМР-спектр этого соединения, в котором, как и предсказывалось, он был представлен одной линией (при 8 143 м.д.). Все атомы углерода в C60 эквивалентны.

Kroto H.W. C60: Buckminster fullerene. The celestial sphere that fell to earth //Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992. Vol. 31. P. 111—129.

Учебные задания

5.1. Константа связывания криптофана-А с метаном составляет 130 M-1 в (CHCl2)2, растворителе, который не связывается полостью. Рассчитайте константу связывания в CHCl3, если Ks для этого растворителя составляет 10 M-1, а плотность жидкого хлороформа равна 1.48 г-см_3 при 25 °С.
Учебные задания

439

5.2. Большой карцеранд имеет полость объемом 120 А3. Если молекулярный объем метана составляет 28.5 А3, вычислите фактор занятости р для метанового 1:1-карцеплекса этого хозяина. Какой объем хозяина получится при факторе занятости 0.67, эквивалентном твердому метану? Рассчитайте воображаемое давление одной молекулы метана в полости такого размера. Считаете ли Вы образование такого карцеплекса вероятным?

5.3. Предполагая, что полости 512 в структуре 1 клатратных гидратов имеют форму сферы (радиус 3.91 А), рассчитайте фактор занятости и воображаемое давление молекулы метана, заключенной в такую полость. Сравните эти данные с полостью 51262 (радиус 4.33 А). Какую полость метан займет предпочтительно?

5.4. Объясните, почему карцерия не наблюдается для небольших карцерандов, основанных только на [4]резорцинаренах типа (5.115).

5.5. Объясните мотивы введения метильных заместителей в молекулярные пинцеты (5.76)-(5.78) с точки зрения принципа предорганизации, рассмотренного в гл. 1.

5.6. Назовите, наряду с соединениями (5.84) и (5.89), следующие циклофаны.

5.7. Предложите возможный путь синтеза [4]резорцинарена (5.43).

5.8. Рассчитайте потерю массы (измеренную методом TGA, в процентах) соединений включения 1:1, 2:1 и 3:1 тетрафенилена C24H16, мочевины CO(NH2)2 и я-т/?ет-бутилкаликс[4]арена C44H56O4 со следующими гостями: вода, CHCl3, бензол, C60. Насколько полезным мог бы быть метод TGA при изучении химии хозяин—гость каждого из этих комплексов?

Мысленный эксперимент

Ознакомившись с разд. 5.3.6.1, оцените значения темплатного соотношения при синтезе соединения (5.113) в NMP в присутствии приведенных ниже гостей (CM. табл. 5.13). Рассмотрите влияние размера и формы молекулы, а также взаимодействий хозяин-гость типа водородных связей, 71-71-стэкинг-взаимодействий и т.п.

.Cr

о
!'440

5. Связывание нейтральных молекул

Adrian, Jr., 1991

Allott, 1988 Andersson, 1992 Andretti, 1979

Atwood, 1991 Atwood, 1994 Atwood, 1998

Balch, 1992

Blanch, 1997 Brown, 1949 Canceill, 1986

Chang, 1988

Chapman, 1998

Chen, 1978 Corazza, 1990

Cram, 1951 Cram, 1985a

Cram, 1985b

Литература

Adrian J.C., Jr, Wilcox CS. Chemistry of synthetic receptors and functional-group arrays. 15. Effects of added water on thermodynamic aspects of hydrogen-bond-based molecular recognition in chloroform //J.Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. P. 678. Allotl C., Adams H., Bemad P.L., Jr. et al. Hydrogen-bond recognition of cyclic dipeptides in water// Chem. Commun. 1998. P. 2449.

Andersson T., Nilsson K, Sundahl M. et al. C60 embedded in y-cyclodextrin — a water-soluble fullerene 11 J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. P. 604.

Andretti G.D., Ungaro R., Pochini A. Crystal and molecular structure of cyclo{quar-ter[(5-/-butyl-2-hydroxy-I,3-phenylene)methylene]} toluene (1:1) clatrate // J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1979. P. 1005.

Atwood J.L., Hamada F., Robinson KD. et al. X-ray diffraction evidence for aromatic pi hydrogen-bonding to water// Nature. 1991. Vol. 349. P. 683.

Atwood J.L., Koutsantonis G.A., Raston C.L. Purification of C60 and C70 by selective complexation with calixarenes // Nature. 1994. Vol. 368. P. 229.

Atwood J.L., Barbour L.J., Raston C.L., Sudria I.B.N. C60 and C70 compounds in the pincerlike jaws of calyx[6]arene // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.. 1998. Vol. 37. P. 981.

Balch A.L., Catalano V.J., Lee J. W., Olmstead M.M. Supramolecularaggregation of an Ol2-C60) iridium complex involving phenyl chelation of the fullerene // J. Amer. Chem. Soc. 1992. Vol. 114. P. 5455.

Blanch R.J., Williams M., Fallon G.D. et al. Supramolecular complexation of 1,2-dicarbadodecaborane(12)//Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997. Vol. 36. P. 504. Brown C.J., Farthing A.C. Preparation and structure of di-/?-xylylene // Nature (London). 1949. Vol. 164. P. 915.

Canceill J., Lacombe L., Collet A. New cryptophane forming unusually stable inclusion complexes with neutral guests in a lipophilic solvent 11 J. Amer. Chem. Soc. 1986. Vol. 108. P. 4230.

Chang S.-K., Hamilton A.D. Molecular recognition of biologically interesting substrates - synthesis of artificial receptor for barbiturates employing 6 hydrogen-bonds//J. Amer. Chem. Soc. 1988. Vol. HO. P. 1318.
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 156 >> Следующая