Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Цуканов Б.И. "Время в психике человека" (Медицина)

Суворов С. "Танк Т-64. Первенец танков 2-го поколения " (Военная промышленность)

Нестеров В.А. "Основы проэктирования ракет класса воздух- воздух и авиационных катапульных установок для них" (Военная промышленность)

Фогль Б. "101 вопрос, который задала бы ваша кошка своему ветеринару если бы умела говорить" (Ветеринария)

Яблоков Н.П. "Криминалистика" (Юриспруденция)
Реклама

Супрамолекулярная химия Том 2 - Стид Дж.В.

Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия Том 2 — М.: Академкнига, 2007. — 416 c.
ISBN 978-5-94628-307-6
Скачать (прямая ссылка): supromolekulyarnayahimiyat22007.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 136 >> Следующая

1,4-Диаминобензол 11.79 Тетрагональная 2*
2-С1-Пиразин 11.82 Кубическая 3
Ph2P(O)CH2CH2P(O)Ph2 13.53 Тетрагональная 2*
4,4'-Бипиридил 15.22 Тетрагональная 4*
’ Растворитель MeCN включен в микроканалы.

ного компонента (6.22) показало, что он не полностью самокомплементарен, поскольку обладает избытком донорных центров водородного связывания (-NH2) по сравнению с числом акцепторных центров (=N-). Это, возможно, и приводит к образованию водородных связей между «лишними» протонами NH2-rpynn и акцепторными центрами молекул-гостей, внедряющихся в эту структуру. Такой подход представляет собой новую стратегию для получения подобных пористых материа-
534

6. Инженерия кристаллов

лов и позволяет осуществлять тонкую «настройку» структуры за счет реакции на этих кислотных центрах, вовлекаемых в образование водородных связей.

Брунет и другие получили также похожий на соединение (6.22) тетраэдрический «тектон» — самособирающийся компонент (6.23), из которого тоже можно построить алмазоподобный полимерный каркас. В этом случае в твердом состоянии образуется сетка с семикратным взаимопроникновением, в которой одна алмазоподобная решетка заполняет свои многочисленные крупные полости с помощью таких же сеток, которые оказались рядом. Возможно, что в данном примере взаимопроникновение — это результат самокомплементарной природы хозяина, который содержит равное число донорных и акцепторных центров водородных связей. Однако даже в этом случае существуют небольшие полости, заполняющиеся двумя молекулами масляной кислоты на одно элементарное звено хозяина. С образованием каркасных материалов этого типа открываются совершенно новые возможности для получения специальных пористых материалов с очень большими полостями, хотя, конечно, маловероятно, чтобы чисто органические каркасы смогли хотя бы приблизиться к традиционным алюмосиликатным материалам по абсолютной механической прочности.

Zaworotko MJ. Crystal engineering of diamondoid networks // Chem. Soc. Rev. 1994. P. 283-288.
6.5. Инженерия кристаллов с водородными связями

535

б.Рл Инженерия кристаллов с водородными связями

В соответствии с репутацией водородных связей как «универсальных взаимодействий» в супрамолекулярной химии работы по конструированию кристаллов в основном затрагивали системы с водородными связями, нежели системы со взаимодействиями любых других типов. В такой многопрофильной работе, какой является настоящая книга, невозможно рассмотреть все множество систем с водородными связями. Поэтому в последующих разделах содержится лишь несколько характерных примеров использования сильных водородных связей и водородных связей средней силы при инженерии кристаллов. Многие их этих примеров относятся к металлоорганическим системам, исследование которых является одним из направлений научной деятельности авторов. В целом, понятия о межмолекулярных взаимодействиях и межмолекулярной валентности для органических и металлоорганических систем очень близки, поскольку атом металла расположен не на периферии супрамолекулярного тектона и, следовательно, почти не принимает участия в сборке кристалла. Однако именно в случае систем, содержащих металл, мы сталкиваемся с большим разнообразием форм и топологий. Детали содержатся в ссылках к данному разделу.

Braga D., Grepioni F. and Desiraju G. Crystal engineering and organometallic architecture // Chem. Rev. 1998. Vol. 98. P. 1375-1405.

6.5.1 Димеры карбоновых кислот

Супрамолекулярные тектоны, содержащие остатки карбоновых кислот RCO2H, в твердом состоянии способны образовывать циклические димеры типа R|(8); в разд. 6.4 мы уже наблюдали, какую важную роль играет эта их особенность при образовании взаимопроникающих алмазоподобных сеток. Тем не менее такое взаимопроникновение редко происходит, если в твердом образце отсутствуют большие полости, и поэтому дикарбоновые кислоты склонны образовывать простые ленточные структуры, возникновение которых почти не зависит от наличия других функциональных групп. На рис. 6.23 показаны топологически эквивалентные «ленты» с наборами графов первого уровня 1^(8) и С(7) для фумаровой кислоты и ее комплекса [Fe(CO)4-(фумаровая кислота)] (D. Braga et al., 1994).

6.5.? Амиды

С точки зрения инженерии кристаллов амидная группа представляет чрезвычайный интерес. Этот интерес обеспечивается не только наличием кислотных NH-групп (способных выступать в роли доноров протонов при образовании водородных связей) и группы C=O (акцептор протонов), но и наличием протона при атоме углерода амидной группы, который по сравнению с другими С—Н-про-тонами обладает выраженным «кислотным» характером благодаря индуктивным эффектам со стороны ближайших атомов кислорода и азота. Это зачастую приво-
536

6. Инженерия кристаллов

(а)

{б)

ь

Рис. 6.23. Структуры (а) комплекса [Ре(СО)4(фумаровая кислота)] и (б) фумаровой кислоты. (Воспроизведено с разрешения Braga D., Grepioni F. and Desiraju G.R. Crystal engineering and organometallic architecture // Chem. Rev. 1998. Vol. 98. P. 1375—1405)
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 136 >> Следующая