Книги
чёрным по белому
Главное меню
Главная О нас Добавить материал Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Археология Архитектура Бизнес Биология Ветеринария Военная промышленность География Геология Гороскоп Дизайн Журналы Инженерия Информационные ресурсы Искусство История Компьютерная литература Криптология Кулинария Культура Лингвистика Математика Медицина Менеджмент Металлургия Минералогия Музыка Научная литература Нумизматика Образование Охота Педагогика Политика Промышленные производства Психология Путеводители Религия Рыбалка Садоводство Саморазвитие Семиотика Социология Спорт Столярное дело Строительство Техника Туризм Фантастика Физика Футурология Химия Художественная литература Экология Экономика Электроника Энергетика Этика Юриспруденция
Новые книги
Янин В.Л. "Новгородские акты XII-XV Хронологический комментарий" (История)

Майринк Г. "Белый доминиканец " (Художественная литература)

Хусаинов А. "Голоса вещей. Альманах том 2" (Художественная литература)

Петров Г.И. "Отлучение Льва Толстого " (Художественная литература)

Хусаинов А. "Голоса вещей. Альманах том 1 " (Художественная литература)
Реклама

Рост и свойства монокристаллов семейства легированных цирконием - Агапова Е.И.

Агапова Е.И. Рост и свойства монокристаллов семейства легированных цирконием — М.: Москва, 2006. — 88 c.
Скачать (прямая ссылка): rostisvoystvomonokristalov2006.pdf
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 39 >> Следующая


Полученные результаты хорошо интерпретируются с позиции теории протекания в перколяционных системах, для которых характерно образование бесконечно проводящего кластера.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 04-03-32928).

38

ИНИЦИИРУЮЩАЯ СИСТЕМА Л^-ДИМЕТИЛ-ЛЦМЕТИЛФЕРРОЦЕНИЛ)АМИН -ПЕРОКСИД БЕНЗОИЛА ДЛЯ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Заикина А.В.

Институт органической химии УНЦ РАН Научные руководители: профессор Пузин Ю.И., академик Монаков Ю.Б.

Металлоцены и третичные амины широко используются в радикальной полимеризации в составе инициирующих систем. В качестве объекта исследования был выбран Д#-диметил-#-(метилферроценил)амин (ФЦАМ), который одновременно содержит и ферроценильную функциональную группу и амино-группу третичного строения.

Исследование показало, что использование инициирующей системы ФЦАМ -пероксид бензоила (ПБ) приводит к возрастанию начальной скорости полимеризации метилметакрилата по сравнению со скоростью полимеризации без добавки. При введении ФЦАМ начальная скорость полимеризации резко увеличивается, однако затем постепенно снижается, достигая постоянного значения. Данная особенность проявляется больше всего при концентрациях [ФЦАМ]>[ПБ]. В этом случае замедление процесса происходит при сравнительно более низких конверсиях мономера. По концентрационным зависимостям

о ___

были определены порядки по ФЦАМ при 60, 45, 30 и 0 С: 0,22, 0,3, 0,34, 0,41; и по ПБ: 0,21, 0,33, 0,29, 0,04, соответственно. Энергия активации процесса полимеризации для инициирующей системы ПБ - ФЦАМ составляет 45,7 кДж/моль. Исследуемое соединение оказало влияние не только на кинетические параметры полимеризации, но и на свойства получаемых полимеров. Введение ФЦАМ при полимеризации метилметакрилата, инициируемой ПБ, приводит к снижению молекулярной массы образующегося ПММА и

о

увеличению температуры начала его разложения в среднем на 30-40 С. Меняется микроструктура полимера: полиметилметакрилат, полученный в присутствии ФЦАМ, имеет повышенное содержание синдиотактических последовательностей, которое растет с уменьшением температуры и зависит от соотношения компонентов инициирующей системы. Т.о., при полимеризации метилметакрилата ФЦАМ активно участвует в формировании инициирующей системы с пероксидом бензоила.

В связи с этим проведено исследование взаимодействия ПБ и ФЦАМ в полярном (этанол) и неполярном (гептан) растворителях, а также в растворе мономера -метилметакрилата методом УФ-спектрометрии. После смешения растворов реагентов в этаноле появляется новая полоса с максимумом поглощения 626 нм, что свидетельствует об образовании комплекса с переносом заряда (КПЗ). Были рассчитаны значения константы нестойкости и коэффициент экстинкции для КПЗ. Они составляют 370 л/моль и 270 л/(мольхсм), соответственно. В полученном растворе примерно 11% молекул взаимодействующих веществ связаны в комплекс.

Для того чтобы максимально приблизить спектральные исследования к условиям полимеризации, изучали взаимодействие компонентов системы в среде мономера -метилметакрилата. При этом новых полос поглощения в спектре не появилось.

Особенностью взаимодействия ФЦАМ с ПБ в гептане является помутнение раствора после смешения и выпадение коричневого осадка. При взаимодействии ферроцена с ПБ в гептане также выпадает осадок. Однако в отличие от системы со ФЦАМ, где раствор мутнеет через 5-10 минут после смешения и окрашен в оранжевый цвет, в случае ферроцена осадок выпадает через час, а раствор приобретает зеленую окраску. Это указывает на то, что аминогруппа влияет на образование комплекса, снижая его устойчивость. Таким образом, при взаимодействии ФЦАМ с ПБ существенную роль играет полярность среды, причём в неполярной среде реакция идёт до образования продуктов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (код проекта № 05-03-32087), Фонда поддержки научных школ (грант НШ-728.2003.3).

39

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ПОЛУРАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ ПОЛИАКРИЛАТА НАТРИЯ И ЕГО КОМПЛЕКСОВ С ТЕТРАДЕЦИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙ БРОМИДОМ

Захарченко С.О., Стойчев Г.

МГУ им. М.В. Ломоносова, химический факультет Научный руководитель: Е.А. Литманович

Реакция между полиакрилатом натрия (ПА№) и противоположно заряженным мицеллообразующим ПАВ - тетрадецилтриметиламмоний бромидом - заключается в образовании солевых связей между карбоксилатными группами полимера и -N(CH3)3-группами ПАВ. Образующийся комплекс стабилизируется за счет гидрофобных взаимодействий углеводородных радикалов молекул ПАВ, связывающихся во внутрикомплексные мицеллы.

Методами капиллярной и ротационной вискозиметрии исследовано влияние состава комплекса на концентрационные переходы в растворах полимер-коллоидных комплексов (ПКК). Были исследованы комплексы составов ф=[ПАВ]/[ПА№]= 0 (ПА№); 0,2; 0,3. Показано, что концентрация кроссовера (с ) для раствора ПА№ намного ниже, чем для растворов комплексов, в то время как для концентрации образования сетки зацеплений (се) наблюдается обратная зависимость. Образование трехмерной структуры в растворе происходит при концентрациях тем меньших, чем больше содержание ПАВ в системе.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 39 >> Следующая